标准号：T/CSEA 28-2023
标准名称：铬雾抑制剂中全氟 辛基磺酸及其盐类（PFOS）的测定液相色谱- 三重四极杆质谱法
团体名称：中国表面工程协会
发布日期：2023年08月22日
实施日期：2023年09月01日
5试剂和材料
除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水为GB/T6682规定的一级水。
甲醇：高效液相色谱级。
乙腈：高效液相色谱级。
全氟辛基磺酸标准物质：纯度不小于95%（质量分数），分子式为C8F17SO3H，CAS号为1763-23-1。
乙酸铵水溶液：5mmol/L，准确称取0.385g乙酸铵溶于水中，转移至1L容量瓶中定容至刻度，摇匀。
全氟辛基磺酸标准储备溶液：200mg/L，准确称取全氟辛基磺酸标准物质（5.4）0.020g，精确至0.1mg,，置于100ml容量瓶中，用甲醇（5.2）溶解，稀释至刻度，混匀。在0℃～4℃避光保存，有效期为12个月。
全氟辛基磺酸一级标准中间溶液：2mg/L，准确移取全氟辛基磺酸标准储备溶液（5.6）0.5ml到50ml容量瓶中，用甲醇（5.2）稀释并定容至刻度。在0℃～4℃避光保存，有效期为6个月。
全氟辛基磺酸二级标准中间溶液：0.1mg/L，准确移取全氟辛基磺酸一级标准中间溶液（5.7）5ml到100ml容量瓶中，用甲醇（5.2）稀释并定容至刻度。在0℃～4℃避光保存，有效期为3个月。
石英砂：150μm~830μm(100目~200目)，马弗炉中450℃灼烧4h，稍冷却后置于洁净干燥器中备用。
T/CSEA28—2023
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6仪器和设备
高效液相色谱-三重四极杆质谱仪：配有电喷雾离子源（ESI），具备多反应监测（MRM）功能。
超声波发生器：工作频率为40kHz。
分析天平：感量0.0001g。
离心管：50ml，聚丙烯材质。
容量瓶：10ml、50ml、100ml，聚丙烯材质。
移液器：50μl、200μl、500μl、1ml、5ml、10ml，聚丙烯材质。
进样小瓶：2ml，聚丙烯材质。
实验室常用仪器和设备。
7样品
试样的制备
1）对于固体样品，准确称取0.1g样品，精确至0.01g，置于离心管（6.4）中，准确加入20.0ml甲醇（5.2），密闭，使用超声波发生器（6.2）辅助溶解样品，样品完全溶解后取1.0ml进行LC-MS/MS分析；
2）对于液体样品，准确量取1.5ml样品，精确至0.01ml，置于离心管（6.4）中，准确加入18.5ml甲醇（5.2），密闭、混匀，所得溶液取1.0ml进行LC-MS/MS分析。
空白试样的制备
用石英砂（5.9）或纯水代替样品，应按与试样相同步骤进行空白试样的制备。
8分析步骤
仪器条件
仪器条件应符合下列规定：
1）色谱柱：C18柱，3.5μm×2.1mm×150mm，也可使用满足分析要求的其它性能相近的色谱柱；
2）流动相A：乙酸铵水溶液（5.5），流动相B：乙腈（5.3）；
3）流动相流速：0.2-0.4ml/min；
4）柱温：40℃；
5）进样量：10μl；
6）梯度洗脱程序：应符合表1的规定；
7)离子源：电喷雾离子化电离源，负离子模式；
8)扫描方式：多反应监测（MRM）；
9)电喷雾离子源参考条件：见附录A。
表1液相色谱梯度洗脱程序
时间/min
流动相A/%
流动相B/%
0
70
30
20
0
100
25
0
100
25.1
70
30
30
70
30
校准
T/CSEA28—2023
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1）准确移取全氟辛基磺酸二级标准中间溶液（5.8）40μl、100μl、200μl、500μl、1000μl到10ml容量瓶（6.5）中，用甲醇（5.2）稀释并定容至刻度，分别配制成0.4μg/L、1.0μg/L、2.0μg/L、5.0μg/L、10μg/L的标准工作溶液。
2）按仪器条件（8.1），由低浓度到高浓度依次对标准系列溶液进样分析。
3）记录目标化合物的保留时间和定量离子峰面积。
4）全氟辛基磺酸标准物质的色谱图见附录B。
试样测定
按照与标准曲线的建立（8.2）相同的步骤进行试样（7.1）的测定。
9结果计算与表示
定性分析
通过比较试样溶液与标准工作溶液中被测组分的保留时间以及定性离子对相对丰度（见附录A）进行定性分析，试样溶液中被测组分定性离子对的相对丰度与浓度相当的标准工作溶液中被测组分的相对离子丰度允许偏差不超过表2规定时，可判断试样中存在目标物。
表2定性确证时相对离子丰度的最大允许偏差
相对离子丰度
≥50%
＞20%～50%
＞10%～20%
≤10%
允许的相对偏差
±20%
±25%
±30%
±50%
结果计算
试样溶液中全氟辛基磺酸及其盐类(PFOS)的响应值应在标准工作曲线的线性范围内。如果样品含量超过校准工作曲线范围，应将试样溶液稀释到适当浓度后分析。
固体样品中全氟辛基磺酸及其盐类含量以质量分数w计，单位为毫克每千克（mg/kg），按式（1）计算：
1000Vfwmρ××=×（1）
式中：
ρ——校准曲线法得到的目标化合物质量浓度，单位为微克每升（μg/L）；
V——样品经溶解所得溶液的体积，单位为毫升（ml）；
f——稀释因子；
m——试样的质量，单位为克（g）。
液体样品中全氟辛基磺酸及其盐类含量以质量浓度c计，单位为毫克每升（mg/L），按式（2）计算：
1000sVfcVρ××=×（2）
式中：
ρ——校准曲线法得到的目标化合物质量浓度，单位为微克每升（μg/L）；
V——样品经稀释所得溶液的体积，单位为毫升（ml）；
f——稀释因子；
Vs——试样的体积，单位为毫升（ml）。
结果表示
计算结果应以两次平行测定结果的算术平均值表示，应按GB/T8170的修约值比较法修约至小数点后两位。
起草单位：生态环境部对外合作与交流中心、中国表面工程协会、中国表面工程协会电镀分会、北京表面工程协会
起草人：郑哲、陈文静、张扬、彭政、马捷、王新国、孙国庆、宋志富、王新红